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一、一(yī)般(bān)物理性(xìng)能
1總熱容量
總熱容量(liàng)是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合物在(zài)形成或熔化晶體時所(suǒ)需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結(jié)構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合(hé)
物時要比注(zhù)塑非結晶型料達到指定熔化溫度(dù)下所需的能量(liàng)要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑(sù)溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚(jù)合物時,補充(chōng)的(de)熱(rè)能不(bú)僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上(shàng),結晶型必須補充熔化潛熱(rè)所需的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料熔化(huà)。
注塑過程中,塑料(liào)加熱或冷(lěng)卻特性是(shì)由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之(zhī)間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒(tǒng)與物(wù)料溫差小,熔料與模具溫差(chà)大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差(chà)和料層厚度。
4熱(rè)擴散係數(shù)
熱擴散係(xì)數是指溫度在加熱物料(liào)中傳遞(dì)的速度,又稱導熱係數其值(zhí)是由(yóu)單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱(rè)容)和材料吸(xī)收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較(jiào)大。
5導熱係(xì)數(shù)
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度(dù)。導熱係數愈高(gāo),材料內熱(rè)傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以(yǐ)無論在料筒中加熱還(hái)是其熔體在
模具(jù)中冷卻,均需(xū)花一定時間。為了提高(gāo)加熱和冷卻效率,需采(cǎi)取一些技術措施。如:加熱料筒要(yào)求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同(tóng)
時也是為了增加熱慣性,保(bǎo)證物料能良好穩定地傳熱,有(yǒu)時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流(liú)道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導(dǎo)熱係(xì)數對溫度的依賴(lài)性要比非結晶型的顯著(zhe)。
6 密度與比容
密度增加會使(shǐ)製品中的(de)氣體和溶劑滲透率減少,但(dàn)是使製品的拉伸強度(dù),斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度(dù)提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度(dù)和聚合(hé)物形態的變(biàn)化都很大,所以密度也(yě)在不(bú)斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了(le)單位物質所占(zhàn)有的體(tǐ)積。這是(shì)一(yī)個(gè)衡量在不同工(gōng)藝條(tiáo)件下高分子結構所占有的空(kōng)間(jiān),各種狀態下的膨脹與壓縮(suō),製品的尺寸收縮
等方(fāng)麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而引起的變(biàn)化,即(jí)為膨脹(zhàng)係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚(jù)合物比容不僅取(qǔ)決於(yú)溫度而且
取(qǔ)決(jué)於壓力。聚合物比(bǐ)容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓(yā)力增高比(bǐ)容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品(pǐn)的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指(zhǐ)線型非結晶型聚合物由玻璃(lí)態向高彈態或者由(yóu)後者向前者(zhě)的(de)較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高(gāo)於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子(zǐ)鏈段的(de)運動(dòng)。這時表現出高彈性的橡(xiàng)膠(jiāo)性(xìng)能;當低於玻璃化溫(wēn)度時,鏈段被(bèi)
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下(xià)是處(chù)於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分(fèn)子結(jié)構所占有(yǒu)的整個體積分(fèn)成兩部分。一(yī)部分是分子鏈所占有的(de)空(kōng)間,而另一部(bù)分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降(jiàng)低(dī)時分(fèn)子鏈動能減少,自由空間減(jiǎn)少,當(dāng)溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使(shǐ)鏈段活動起來所以自由空間(jiān)的體(tǐ)積突然增加。
高聚物在玻(bō)璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨(péng)脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升(shēng)至玻璃化溫度以後(hòu),隨著溫度的升高物(wù)料自由體積會增加,其比(bǐ)容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用(yòng)。
當高聚物的物理形(xíng)態發生變化時,許多物理性質如比(bǐ)熱容,比容(róng),密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟(gēn)著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物(wù)相變(biàn)溫度和高聚物性(xìng)質。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫(wēn)升,溫(wēn)升(shēng)速率,螺(luó)杆轉速,背壓等工藝因素的影(yǐng)響將起重要作用(yòng)。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫(wēn)度(熔點)
熔化溫度是指結晶(jīng)型聚(jù)合物從高(gāo)分子鏈結構的三維有序態轉變為無(wú)序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔(róng)化過程是
非常窄的(de),有較明顯的熔點(diǎn);而(ér)對於結晶型高聚物來說,從達到玻(bō)璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態(tài)的液(yè)相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範(fàn)圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子(zǐ)結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般(bān)有增塑劑的(de)聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共(gòng)聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段(duàn)溫度(dù)(靠近嘴溫的溫度)都要設(shè)定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度(dù)梯度依次設定第二段(duàn)和第一段的料筒溫度
為宜(yí)。
3 、分解溫度(dù)及燃燒特性
熱分解溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範(fàn)圍。依(yī)聚合物化學結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外還與物(wù)料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局(jú)部溫度達到分解溫(wēn)度,高分子物(wù)料就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性物
質。聚(jù)合物的熱分解在氧氣充(chōng)足(zú)條件下是放熱反應,產(chǎn)生的熱會(huì)繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃(rán)點時就會燃燒(shāo),燃燒體係的(de)溫(wēn)度(dù)是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流(liú),都與熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度(dù)的控製是十分重要(yào)的,否則分解出燃燒物(wù)質不僅會(huì)影(yǐng)響製品(pǐn)質量,還(hái)會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所(suǒ)謂降(jiàng)解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在(zài)化學或物理作用下,聚合(hé)物(wù)分子的聚合度降低過程(chéng),聚合物在熱,力,氧氣(qì),
水及(jí)光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子(zǐ)鏈發生結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度(dù)降低(dī),粘度減(jiǎn)少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫(wēn)度對聚降解起重要影響,在高溫時氧(yǎng)和水更能使聚(jù)合物分解。剪切力的作用會因(yīn)高溫時聚合物粘度的降低而減(jiǎn)小。
熱(rè)降解是指某些聚合物在高溫下時間(jiān)過長(zhǎng),發黃(huáng)變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有(yǒu)關;是(shì)否有分解的雜質有關;能引起高聚(jù)物降(jiàng)解(jiě)的雜質,一般都是熱降(jiàng)解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是(shì)氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它們有著加(jiā)劇(jù)高聚物降解(jiě)的作用。
所謂熱穩定性(xìng)是(shì)指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分(fèn)解能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性溫度略高於分解溫度(dù)。對(duì)於某些熱穩(wěn)定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫(wēn)度的高低(dī)和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在溫(wēn)度場中所經(jīng)曆的反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加工(gōng)後熱降解和融熔指
數有(yǒu)著較大的(de)差異(yì)。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作(zuò)用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解(jiě)脫(tuō),當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超(chāo)過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實(shí)驗證明:剪切應力.剪(jiǎn)切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中(zhōng)某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在(zài)聚合物中存在有可以水解(jiě)的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成(chéng)可(kě)被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用(yòng)會使主鏈斷鏈(liàn)而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對(duì)這些塑料的(de)吸濕
性(xìng)應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在(zài)注塑中都需要(yào)幹燥處理,防此水解。
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